五口电解池的工作原理是外接电源在工作时，电子从负极流出，在与之相连的电极上，引发一个得电子的还原反应，我们称之为阴极；电子要流入电源的正极，势必在与正极相连的电极上，引发一个失电子的氧化反应，我们称之为阳极。

　　电解质导电的实质：

　　对电解质溶液（或熔融态电解质）通电时，电子从电源的负极沿导线流入电解池的阴极，电解质的阳离子移向阴极得电子发生还原反应；电解质的阴离子移向阳极失去电子（有的是组成阳极的金属原子失去电子）发生氧化反应，电子从电解池的阳极流出，并沿导线流回电源的正极。这样，电流就依靠电解质溶液（或熔融态电解质）里阴、阳离子的定向移动而通过溶液（或熔融态电解质），所以电解质溶液（或熔融态电解质）的导电过程，就是五口电解池的电解过程。

　　电子流向及离子流向问题：

　　导线中，电流的产生是电子流动的结果。溶液中，电流的产生是阴、阳离子流动的结果。阳离子流向与电流流向保持一致，而阴离子与电子由于带负电荷，其流动方向与电流流向相反。（即：导线中电子的流向为：电源负极流向电解池的阴极，电解池的阳极流向电源的正极；而溶液中阳离子流向为电解池的阳极流向阴极，阴离子流向为电解池的阴极流向阳极）

　　五口电解池的反应条件：

　　1.连接直流电源；

　　2.阴阳电极阴极：与电源负极相连为阴极阳极：与电源正极相连为阳极；

　　3.两极处于电解质溶液或熔融电解质中，此外，五口电解池的两电极形成闭合回路。